氧化还原滴定法以电子转移反应为基础，通过滴定剂与被测物质的氧化还原反应实现定量分析。其优势在于可直接测定具有氧化性或还原性的物质，或间接测定能与氧化剂/还原剂发生定量反应的物质。随着分析化学向高、高效率方向发展，氧化还原滴定技术的创新成为研究热点。
2. 技术原理与分类
2.1 基础原理
氧化还原滴定基于氧化剂与还原剂之间的电子转移，反应终点通过电位突变或指示剂颜色变化判断。条件电位(Φθ')的引入修正了离子强度及副反应对电对电位的影响，使实际分析更贴近理论预期。
2.2 分类体系
高锰酸钾法：酸性介质中，MnO??被还原为Mn2?，适用于H?O?、Fe2?等还原性物质的测定。
重铬酸钾法：酸性条件下，Cr?O?2?还原为Cr3?，常用于铁矿石中全铁含量的测定。
碘量法：基于I?的氧化性与I?的还原性，分为直接碘量法(测定还原性物质)和间接碘量法(测定氧化性物质)。
铈量法：以Ce??为滴定剂，具有选择性好、稳定性高的特点，适用于有机化合物分析。
3. 研究进展
3.1 仪器与方法的优化
数字化实验技术：通过ORP传感器实时监测电位变化，构建滴定曲线，提升终点判断的准确性。例如，在KMnO?滴定H?O?的实验中，电位突变曲线可直观反映反应进程。
新型指示剂体系：开发了基于纳米材料的氧化还原指示剂，如二苯胺磺酸钠功能化纳米颗粒，其颜色变化更敏锐，抗干扰能力增强。
3.2 反应条件的精细化控制
酸度优化：高锰酸钾法中，硫酸介质浓度需控制在1-2mol/L，避免盐酸(含Cl?)或硝酸(强氧化性)的干扰。
温度与催化剂：MnO??与C?O?2?反应速率较慢，加入Mn2?可显著加速反应，体现自动催化效应。
4. 应用领域
4.1 环境监测
水质分析：重铬酸钾法测定化学需氧量(COD)，反映水体有机物污染程度。
大气监测：碘量法用于测定空气中臭氧浓度，通过I?被氧化为I?的反应实现定量。
4.2 药物分析
维生素C含量测定：直接碘量法利用I?氧化抗坏血酸，淀粉为指示剂，终点颜色变化明显。
抗生素残留检测：铈量法结合高效液相色谱，实现头孢类抗生素的痕量分析。
4.3 金属成分检测
钢铁分析：高锰酸钾法测定钢样中锰含量，电位法确定终点，避免颜色判断的主观误差。
贵金属提纯：碘量法用于金、银的萃取工艺监控，通过I?与金属离子的络合反应实现分离。
5. 结论与展望
氧化还原滴定技术通过理论创新与方法优化，已从传统滴定向智能化、高灵敏度方向发展。未来研究可聚焦于以下方向：
(1)开发绿色滴定剂，减少有毒试剂(如Cr??)的使用;
(2)结合人工智能算法，实现滴定曲线的自动解析;
(3)拓展在生物样本分析中的应用，如蛋白质氧化还原状态的动态监测。